高壓儲氣罐是先進復(fù)合材料,尤其是碳纖維纏繞復(fù)合材料最大和增長最快的市場之一。雖然它們用于自給式呼吸器并在航空航天器上提供氧氣和氣體儲存,但主要的終端市場是儲存液體丙烷氣(LPG)、壓縮天然氣(CNG)、可再生天然氣(RNG)和氫氣(H2)。雖然液化石油氣罐可用于車輛,但發(fā)展中國家的烹飪和取暖市場也在不斷增長。
CNG、RNG和H2燃料系統(tǒng)越來越多地用于乘用車、公共汽車、卡車和其他車輛,或用于大宗運輸(也稱之為移動管道)以供應(yīng)加油站或工業(yè)場所。在車輛中,這些燃料儲存罐是減少或零排放動力系統(tǒng)的關(guān)鍵組成部分,可替代汽油、柴油和噴氣燃料的清潔替代品。這些動力系統(tǒng)也為電池驅(qū)動的車輛提供了一種無需充電的替代方案,其加油基礎(chǔ)設(shè)施和加油時間與化石燃料相似。

從歷史上來看,類型Ⅰ占據(jù)了90%以上的市場。然而,隨著使用復(fù)合材料減重并提高壓縮氣體存儲效率的III型和IV型容器的銷量增加,這種情況正在發(fā)生改變。V型仍處于起步階段,主要用于太空應(yīng)用,但隨著新太空產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,這是一個值得關(guān)注的領(lǐng)域。例如,2020年4月,Infinite Composites Technologies(ICT,美國俄克拉荷馬州塔爾薩市)開發(fā)了一種球形Ⅴ型低溫罐,用于火箭動力太空運載火箭上儲存低溫液體推進劑。無襯里碳纖維/環(huán)氧樹脂低溫罐是通過長絲纏繞和工業(yè)爐固化制造。
市場驅(qū)動力和增長
據(jù)了解,驅(qū)動儲罐市場增長的力量,絕大部分來自于通過從化石燃料轉(zhuǎn)向可再生、低排放燃料(例如CNG、RNG和H2)來減少氣候變化影響、目標到2050年實現(xiàn)碳零排放的全球承諾。據(jù)國際能源署宣稱:
"根據(jù)最新報告《2050年零排放:全球能源部門路線圖》所述,迄今為止各國政府所做出的氣候承諾,即使完全實現(xiàn),也遠遠達不到在2050年之前將全球與能源相關(guān)的二氧化碳(CO2)排放量降至零,同時還會將全球溫度上升限制在1.5℃左右。"

美國政府已公布趨于淘汰的內(nèi)燃機(ICE)乘用車最新銷量目標。圖片來源:國際清潔運輸委員會(ICCT),2020年11月報告
美國印第安納州的康明斯,每年生產(chǎn)1.3億臺內(nèi)燃機(ICE)、且多用于公共汽車、中型和重型卡車。目前已投資開發(fā)燃料電池Class 8卡車和氫氣燃燒發(fā)動機。2021年6月,康明斯表示,這種產(chǎn)品將在若干年后接近柴油發(fā)動機的總擁有成本(TCO),未來的重型運輸將由氫氣、燃料電池或電池電力驅(qū)動,而不是柴油。
根據(jù)2021年Grandview Research的一份報告表明,2020年全球天然氣汽車(NGV)的銷量高于其之前的預(yù)測:2980萬輛,而其預(yù)測的是2440萬輛。它還預(yù)測2021年的銷量約為3100萬輛,到2028年增長到3890萬輛,年復(fù)合增長率為3.3%。DataIntelo聲稱I型儲罐約占CNG儲氣罐市場的55%,II型、III型和IV型儲罐市場份額分別約為25%、15%和5%。
AJR咨詢公司和CarbConsult預(yù)測,復(fù)合材料壓力容器對碳纖維的需求將從2021年的13,100噸(MT)增長到2026年的20,230噸。預(yù)計2021年碳纖維總需求量為106,700噸,預(yù)計到2026年將達到169,000噸。Roberts和Pichler估計,壓力容器中的大部分碳纖維將進入移動管道應(yīng)用(到2026年為6900噸)以及公共汽車和卡車(到2026年為6400噸)。
另外,行業(yè)顧問,根據(jù)全球新氫能汽車的公告,以及每700巴/5.6公斤氫氣罐在60%的纖維含量下62-72公斤的碳纖維需求預(yù)測,到2030年僅儲氫罐的碳纖維需求量將就達到166,650噸。這還是保守估計,因為預(yù)計只有1%的重型卡車、不到10%的公共汽車和不到1%的汽車會使用氫氣。
壓力容器用復(fù)合材料
用于儲存氫氣的IV型復(fù)合材料壓力容器是通過在塑料襯墊上長絲纏繞碳纖維和環(huán)氧樹脂制成。高度自動化的交鑰匙罐體生產(chǎn)線由復(fù)合材料設(shè)備供應(yīng)商設(shè)計和生產(chǎn),包括AutonationalComposites B.V. (荷蘭IJlst)、Engineering Technology Corp. (美國猶他州鹽湖城)、McClean Anderson (美國威斯康星州斯科菲爾德)、MIKROSAM (馬其頓Prilep)和Roth Composite Machinery(德國史迪芬貝格),后者聲稱其新的Rothawin技術(shù)將氫氣罐的生產(chǎn)速度提高了5-10倍。MIKROSAM公司聲稱其客戶JSC DPO Plastik公司(俄羅斯捷爾任斯克)已啟用世界上最大的CNG和H2儲罐生產(chǎn)線,每年可纏繞6萬個儲罐。
Cevotec公司(德國慕尼黑)報告說,通過在壓力容器的圓頂區(qū)域使用其纖維貼片放置(FPP)系統(tǒng),可以節(jié)省20%的材料和周期時間。Cevotec公司的首席執(zhí)行官解釋說,儲罐中高達700巴的工作壓力可轉(zhuǎn)化為約10公斤的碳纖維用于1公斤氫存儲,這是一個非常高的比率。然而,F(xiàn)PP將碳纖維應(yīng)用于精確的補丁中,旨在覆蓋纖維纏繞過程中有時會出現(xiàn)問題的區(qū)域。據(jù)稱,一個FPP系統(tǒng)能夠從多臺繞線機中加固容器。
盡管大多數(shù)用于壓縮氣體儲存的IV型壓力容器使用碳纖維作為結(jié)構(gòu)增強材料,并在外層使用玻璃纖維以抵抗損壞,但Umoe AdvancedComposites(UAC,挪威克里斯蒂安桑)僅使用玻璃纖維作為其IV型儲罐。UAC的目標不是車輛,而是天然氣運輸市場,它提供200至350巴的模塊,并將在2022年擴大到450和500巴的儲罐。正如UAC首席執(zhí)行官?yvind Hamre在CW的氫技術(shù)日活動中所解釋的那樣,玻璃纖維增強聚合物(GFRP)儲罐的資本支出(CAPEX)與鋼制儲罐相同,但重量減少70%。同時,GFRP與CFRP氣瓶相比,資本支出減少了50%,但重量更高。

左圖為IV型玻璃纖維儲罐。IV型玻璃纖維復(fù)合材料儲罐與碳纖維復(fù)合材料相比成本更低,但與鋼相比重量更輕(右圖中的橙色方塊)
H2在多個市場上加速發(fā)展
分銷也是Hexagon Purus(挪威阿勒松)、NPROXX(荷蘭海爾倫)的主要市場,后者現(xiàn)在是與Cummins和Cimmaron Composites(美國阿拉巴馬州亨茨維爾)的50/50合資企業(yè),現(xiàn)已被Hanwha Solutions(韓國首爾)收購,并于2021年宣布在阿拉巴馬州奧佩利卡投資1.3億美元新建生產(chǎn)設(shè)施。
儲氫罐的使用不僅在配送應(yīng)用中增加,而且在汽車、卡車、鐵路和海運中也在增加。儲氣罐制造商NPROXX的董事總經(jīng)理兼銷售主管Michael Himmen說:"歐洲生產(chǎn)的部分卡車將以氫氣為動力。歐洲有立法規(guī)定,卡車OEM(原始設(shè)備制造商)必須在2030年前實現(xiàn)其生產(chǎn)的車隊的二氧化碳排放量比2019年的水平平均減少30%。"Himmen表示,多達5%的歐洲卡車可能會轉(zhuǎn)用H2,這可能總計15000-20000輛卡車/年。他認為這將從2026-27年開始,年產(chǎn)量約為2000輛卡車,并穩(wěn)步增長。如果每輛車有5到7個IV型儲罐,重型卡車在十年內(nèi)可能每年需要100,000個儲罐,需要6000噸碳纖維。
在鐵路方面,Alstom阿爾斯通(法國巴黎)的H2動力Coradia iLint列車已在德國投入使用;今年下薩克森州有14臺列車開始運營,到2022年將有27臺列車在萊茵-美茵地區(qū)投入使用。iLint也正在奧地利和荷蘭進行測試。它的兩輛車使用24個IV型油罐,安裝在每輛車頂部的屋頂隔間中,其中還包含燃料電池。Hexagon Composites海克斯康復(fù)合材料公司在其直徑為416毫米、長3128毫米的重型儲罐的基礎(chǔ)上,為原型列車提供了H2儲罐,這些儲罐在350巴時可容納300升/9公斤的氫氣。iLint現(xiàn)在正使用NPROXX公司提供的350巴、500毫米直徑、2200毫米長的儲罐。

阿爾斯通已售出41輛Coradia iLint H2列車,并正在測試其他列車;法國鐵路公司SNCF已訂購12輛阿爾斯通Coradia Polyvalent雙模式高架動力和H2區(qū)域列車;阿爾斯通正與英國Eversholt鐵路公司合作,將電動列車轉(zhuǎn)換為H2 Breeze列車;西門子正在開發(fā)Mireo Plus H列車,將于2023-24年進行測試
其他氫氣動力列車開發(fā)項目包括西門子(德國慕尼黑)的兩節(jié)車和三節(jié)Mireo Plus H列車,將于2023-2024年在德國的幾條區(qū)域線路上進行測試。同時,Hexagon Purus公司正在為Talgo公司(西班牙馬德里)的Vittal-One列車提供IV型H2儲罐,該列車預(yù)計將于2023年開始測試。Hexagon Purus還將向Stadler Rail(瑞士Bussnang)的第一輛FLIRT列車提供罐體,該列車將在瑞士建造和測試,然后轉(zhuǎn)移到加利福尼亞州的圣伯納迪諾,于2024年投入使用。
在海運方面,Hexagon Purus海克斯康普瑞斯公司于2021年6月宣布將成立一個新的子公司——Hexagon PurusMaritime海克斯康普瑞斯海運公司。"我們現(xiàn)在看到,海上對氫氣的需求正在迅速增加,"HexagonPurus的銷售和市場總監(jiān)J?rn Helge Dahl解釋說,"我們認為,由于環(huán)境惡劣的影響,比如海水腐蝕,復(fù)合材料是海上應(yīng)用的理想儲存解決方案"。Dahl認為,在國際海事組織(IMO,英國倫敦)制定的目標推動下,隨著2030年的到來,海運業(yè)將看到越來越多的項目投入使用。其中包括,與2008年基線相比,所有新建船舶和現(xiàn)有船舶的二氧化碳排放量必須在2030年和2050年分別減少40%和70%。
在航空航天領(lǐng)域,由于法國政府將Airbus空客的COVID-19救濟與到2035年將氫動力商用飛機推向市場的需求相結(jié)合,引發(fā)了對氫的興趣在2020年突然飆升。到2020年夏天,Airbus空客公司啟動其ZEROe計劃,包括三個飛機型號,其中后三分之一將被保留用于液態(tài)氫存儲,這需要低溫控制。
另一種針對區(qū)域性渦輪螺旋槳飛機的選擇是Universal Hydrogen環(huán)球氫能公司(美國加州洛杉磯)開發(fā)的雙罐模塊,它使用了CFRP框架。環(huán)球氫能公司首席技術(shù)官J.P. Clarke解釋說:"我們將根據(jù)需要向現(xiàn)場提供模塊,因此不需要儲氫基礎(chǔ)設(shè)施。這些模塊只需像電池或廚房用品一樣簡單裝載到飛機上"。該公司在2021年宣布,已與三家地區(qū)航空公司簽署了意向書,用氫動力推進系統(tǒng)改造現(xiàn)有渦輪螺旋槳飛機。
ZeroAvia(美國加州霍利斯特)于2021年4月宣布,它正在為50座支線飛機開發(fā)一種兩兆瓦(MW)的氫電動力系統(tǒng)。據(jù)報道,該公司2021年的2430萬美元融資將幫助ZeroAvia公司最早在2024年實現(xiàn)商業(yè)化,并在2026年開始為商用支線飛機提供服務(wù)。
H2存儲挑戰(zhàn)
IV型儲罐也面臨著嚴重的問題。最值得注意的是,碳纖維的成本使這些儲罐非常昂貴。另一個關(guān)鍵問題是存儲密度。盡管壓縮的H2氣提供的能量是每質(zhì)量汽油的三倍,但其每體積能量相當?shù)停枰髿馄縼砣菁{儲存足夠燃料所需的高壓。氫氣作為低溫液體在-253°C下儲存時,其實際密度更高,而在-230°C和300巴的低溫壓縮(CCH2)罐中儲存時,密度達到最高——據(jù)說與700巴的IV型罐相比,H2多存儲出50%。低溫儲罐通常為金屬,使用大量復(fù)合材料的產(chǎn)品尚未被證明具有與IV型壓縮氣體罐相同的性能和疲勞壽命,后者擁有超過25年的性能數(shù)據(jù)支持。
另一個問題是,可能無法及時提供所需的大量碳纖維來滿足燃料電池汽車(FCV)和基礎(chǔ)設(shè)施所需的數(shù)百萬個儲罐。"獲得足夠的碳纖維是我們的主要關(guān)切點之一,"NPROXX的Himmen說。他的公司的業(yè)務(wù)從2020年到2021年翻了一番,明年還將如此。"而且我們不是唯一的一家;我認為Hexagon海克斯康也在以同樣的速度增長。我們需要具有一定質(zhì)量和性能的特定價格范圍內(nèi)的碳纖維。"大多數(shù)IV型儲罐分析使用Toray T700纖維[抗拉強度4900Mpa,模量230Mpa]或等效材料。"強度較低的纖維需要更多的纏繞,罐體變得更厚,這是不可接受的。如果你現(xiàn)在不知道明年的纖維來自哪里,你實際上可能不得不停止生產(chǎn)"。
Ⅳ型儲罐增長的另一個挑戰(zhàn)是碳纖維和CFRP儲罐成本。新的儲罐制造商和法國汽車一級供應(yīng)商Plastic Omnium (Lavallois)和Faurecia (Nanterre)已設(shè)定目標,到2030年將Ⅳ型儲罐成本降低30-75%,同時將儲存效率提高到7%以上。正如在5月舉行的CW技術(shù)日氫氣活動中所介紹的那樣,正在開發(fā)新的技術(shù)來幫助這些工作,從Cevotec(德國Unterhaching)的FPP技術(shù)用于減少罐頂?shù)腃FRP時間和成本,到Cygnet Texkimp(英國Northwich)的3D纏繞來減少纖維損傷,到復(fù)合材料傳感器集成專家Com&Sens(比利時Eke)提議進行現(xiàn)場儲罐監(jiān)測。