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科普 | 廢棄碳纖維復(fù)合材料的再生利用
來源: 光威復(fù)材 時間: 2018-01-03 瀏覽: 6811

碳纖維“外柔內(nèi)剛”,質(zhì)量比金屬鋁輕,但強(qiáng)度卻高于鋼鐵,并且具有耐腐蝕、高模量的特性,在國防軍工和民用方面都是重要材料。

隨著航空航天、汽車工業(yè)、風(fēng)電葉片等行業(yè)的發(fā)展,全球碳纖維的需求量也與日俱增。有資料顯示,到2020年,碳纖維需求量將達(dá)到10萬噸,有72%將會去往汽車、風(fēng)電等工業(yè)領(lǐng)域。

而碳纖維復(fù)合材料多采用熱固性聚合物(環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、酚醛樹脂等)作為基體樹脂,其固化成型后形成三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),無法再次模塑或加工,難以處理。

隨著碳纖維復(fù)合材料的廣泛應(yīng)用,各行業(yè)產(chǎn)生的大量廢棄碳纖維成為阻礙碳纖維應(yīng)用和發(fā)展的重要問題,開發(fā)低成本、綠色化廢棄碳纖維復(fù)合材料回收及再利用技術(shù)刻不容緩。

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碳纖維復(fù)合材料(CFRP)的回收方法

主要有三類:物理回收、能量回收及化學(xué)回收。物理回收法主要是將廢棄CFRP破碎成顆?;蚰肽コ煞勰┲苯佑米魈盍匣蛱砑拥戒伮凡牧?、水泥中,這種方法處理方式簡單、成本較低,但得到的大多數(shù)是低價(jià)值的再生產(chǎn)品,對于含有高價(jià)值碳纖維的CFRP來說并不適用。

能量回收是通過焚燒CFRP廢棄物中的有機(jī)物并利用其能量的方法,該回收方法工藝簡單,但是CFRP廢棄物在焚燒過程中會釋放有毒氣體,造成二次污染。

化學(xué)回收法既能得到高價(jià)值的碳纖維,又能將樹脂作為材料或能量回收,是最適合處理廢棄碳纖維復(fù)合材料的方法?;瘜W(xué)回收法依據(jù)是是否采用介質(zhì),主要包括熱解法和溶劑分解法。

一、高溫?zé)峤夥?/span>

熱解是利用高溫將復(fù)合材料中的樹脂分解成有機(jī)小分子從而回收碳纖維的方法,依據(jù)反應(yīng)氣氛、反應(yīng)器和加熱方式的不同分為熱裂解、流化床、真空裂解及微波裂解等方法。熱裂解法不使用化學(xué)試劑,易于進(jìn)行工業(yè)化放大,也是世界上唯一實(shí)現(xiàn)CFRP回收商業(yè)化運(yùn)營的方法。流化床法是指在流化床反應(yīng)器中通入氧氣或空氣,反應(yīng)溫度控制在450~550℃使樹脂分解,得到的回收碳纖維在氣旋作用下流動并與金屬分離,樹脂分解產(chǎn)生的氣體被重新作為燃料補(bǔ)充流化床運(yùn)轉(zhuǎn)過程中耗費(fèi)的能量。英國諾丁漢大學(xué)的皮克林團(tuán)隊(duì)在流化床反應(yīng)器中回收廢棄的纖維復(fù)合材料方面做了大量的工作。流化床反應(yīng)器內(nèi)的溫度比熱裂解更均勻,更易控制,它可以處理含污染物較多的廢棄CFRP,同時回收的纖維表面沒有積炭殘留,但纖維長度和力學(xué)性能損失嚴(yán)重。

二、溶劑分解法

溶劑法是指利用溶劑和熱的共同作用使聚合物中的交聯(lián)鍵斷裂,分解成低分子量的聚合物或有機(jī)小分子溶解在溶劑中,從而將樹脂基體和增強(qiáng)體分離。根據(jù)反應(yīng)條件和所用試劑不同,溶劑法可以分為硝酸分解法、氫化分解法、超/亞臨界流體分解法、常壓溶劑分解法和熔融鹽法。

硝酸法利用了硝酸的強(qiáng)氧化性和強(qiáng)酸性,可以在低于100℃的低溫分解CFRP,得到的碳纖維表面干凈無積炭殘留,碳纖維力學(xué)性能損失不大,但處理時間較長,操作危險(xiǎn)性比較高,同時會產(chǎn)生一些氮氧化物氣體。超/亞臨界流體法是指利用溶劑在超/亞臨界狀態(tài)下的擴(kuò)散和溶解能力將CFRP廢棄物的樹脂基體分解,從而得到干凈的碳纖維的方法。這種方法能夠很好地保留原始碳纖維的力學(xué)性能。常壓分解法是指在常壓條件下采用溶劑將復(fù)合材料中的樹脂基體降解,使之變?yōu)榭扇苄缘奈镔|(zhì),從而使復(fù)合材料中的各組分易于分離、回收再利用。它避免了高壓反應(yīng)頻繁操作的問題,工藝簡便,有利于進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

碳纖維復(fù)合材料回收存在的問題

廢棄物回收和再利用的工藝技藝還不十分成熟,大多數(shù)新研制的工藝技術(shù)仍停留在實(shí)驗(yàn)室階段,最終實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)還需要做很多工作。

廢棄物的收集、分類、處理困難:廢棄CFRP的來源與組成復(fù)雜,如果不加分類直接處理就會造成產(chǎn)品質(zhì)量不可控,因此需要加強(qiáng)廢料產(chǎn)生廠家與回收處理廠家之間的合作。

回收碳纖維的質(zhì)量控制:廢料中碳纖維的來源復(fù)雜,需要建立相應(yīng)的分級和評價(jià)方法,對回收碳纖維進(jìn)行正確的成本和性能評估,確定適合的市場。

回收碳纖維的再應(yīng)用:目前雖然已建有回收碳纖維復(fù)合材料的公司并可生產(chǎn)再生纖維,但其生產(chǎn)的再生碳纖維的利用還受到各種因素的限制,如其力學(xué)性能不穩(wěn)定就難以為用戶接受,也難以在性能要求高的零部件上使用。

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